Ο Redon ενδιαφερόταν πραγματικά για το είδος πορτραίτου, μπαίνοντας μόνο στην ώριμη περίοδο του έργου του, αν και στην αρχή της νεολαίας του δεν το περιφρόνησε καθόλου, λέγοντας ότι το πορτρέτο είναι «το υψηλότερο είδος που απαιτεί μεγάλη δεξιότητα από τον καλλιτέχνη.»
Δουλεύοντας σε πορτρέτα, ο Redon προσπάθησε να μεταδώσει σε αυτά όχι μόνο και όχι τόσο την περίφημη «ομοιότητα πορτρέτου» όσο και τον εσωτερικό κόσμο των μοντέλων. Αυτός είναι ίσως ο λόγος που συνήθως έγραφε άτομα που του γνώριζαν. Τις περισσότερες φορές, η γυναίκα και ο γιος του ποζάρουν. Ωστόσο, αργότερα, όταν η φήμη του καλλιτέχνη παγιώθηκε, κατάφερε επίσης να ζωγραφίσει προσαρμοσμένα πορτρέτα. Ανέλαβε αυτό το έργο χωρίς μεγάλη ευχαρίστηση, αλλά σχεδόν ποτέ δεν απέρριψε τις εισερχόμενες παραγγελίες, αφού έφεραν καλά χρήματα.
Το πρώτο πορτρέτο του Redon που τέθηκε σε λειτουργία ήταν το πορτρέτο της Countess de Larochefoucault, ζωγραφισμένο το 1896. Αλλά, φυσικά, ήταν πολύ πιο ευχάριστο για τον δάσκαλο να απεικονίζει στενούς ανθρώπους. Αρκετά πορτρέτα έχουν επιβιώσει από τον Ari, γιο του καλλιτέχνη, όπου ο Redon πειραματίστηκε με τόλμη με το χρώμα και τη σύνθεση. Για παράδειγμα, στο «Πορτρέτο του Άρι με μπλε κολάρο», ο καλλιτέχνης όχι μόνο απεικονίζει το αγόρι στο προφίλ, αλλά και τοποθετεί τη φιγούρα του έτσι ώστε να καταλαμβάνει λιγότερο από το μισό χώρο της εικόνας.
Στη συνέχεια, ο Redon ζωγράφισε τους ανθρώπους σε προφίλ και σε προσαρμοσμένα πορτρέτα, πιστεύοντας ότι ακολουθεί την παράδοση της πρώιμης Αναγέννησης. Επιπλέον, πάντα προσπαθούσε να διασφαλίσει ότι το φόντο στο οποίο γράφεται το πρόσωπο του απεικονιζόμενου, αντιστοιχεί στη διάθεση της ψυχής του. Για παράδειγμα, στο «Πορτρέτο του Paul Gauguin», 1903-05, το μυστηριώδες πρόσωπο του καλλιτέχνη πλαισιώνεται από παράξενα λουλούδια. Σημειώστε ότι αυτό το πορτρέτο του Redon ζωγραφίστηκε μετά το θάνατο του Gauguin και απεικόνισε το πρόσωπό του σε μια ελαφριά ομίχλη – σαν να ήταν τυλιγμένο σε ομίχλη. Ο Redon πιθανότατα ήθελε να τονίσει ότι ο Gauguin δεν ανήκει πλέον σε αυτόν τον κόσμο.